Magnetic communication between two [( 5-C5Me5)( 2-dppe)Fe(III)] units mediated by the 2,5-bis(ethynyl)thiophene spacer - 01/01/03
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Résumé |
The synthesis of the new organoiron salt [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe-C
C-2,5-C4H2S-C
C-Fe(
2-dppe)(
5-C5Me5)][PF6]2-(4[PF6]2, dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) is reported with its full spectroscopic characterizations (1H and 31P NMR, IR, UV-vis, EPR). The antiferromagnetic exchange interaction between the two iron centres that act as spin carriers (S = 
) was probed by VT magnetic susceptibility measurements and Mössbauer spectroscopy. The singlet triplet energy gap (J) was evaluated between -147 and -178 cm-1 from the magnetic data and found to be larger from the Mössbauer data (J = -300 cm-1). This discrepancy is analysed. We also report the synthesis and characterization of the mononuclear model compounds [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe-C
C-2-C4H3S] (5, 88%), [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe-C
C-2-C4H3S][PF6] (5[PF6], 75%), and [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe=C=C(H)-2-C4H3S][BF4] (5H[BF4], 88%) and the binuclear (bis)vinylidene complex [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe=C=C(H)-2,5-C4H2S-(H)C=C=Fe(
2-dppe)(
5-C5Me5)][BF4]2 (4H2[BF4]2, 99%). The X-ray single crystal analysis of 5 is also reported. To cite this article: S. Roué et al., C. R. Chimie 6 (2003).
Résumé |
La synthèse du nouveau sel organofer [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe-C
C-2,5-C4H2S-C
C-Fe(
2-dppe)(
2-C5Me5)][PF6]2 (4[PF6]2, dppe = 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane) est décrite avec un rendement de 96%. Ce composé a été caractérisé par un grand nombre de méthodes spectroscopiques (1H et 31P RMN, IR, UV-vis, RPE). L'interaction antiferromagnétique entre les deux sites métalliques qui agissent comme porteurs de spin (S = ) a été démontrée par la mesure de la variation de la susceptibilité magnétique entre 4 et 300 K. L'écart singulet/triplet (J) a été évalué entre -147 et -178 cm-1. L'étude de la variation des paramètres Mössbauer dans le même domaine de température conduit à trouver un écart plus grand (J = -300 cm-1) entre les états singulet et triplet. L'écart trouvé entre les deux méthodes est analysé. En outre, les complexes mononucléaires modèles [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe-C
C-2-C4H3S] (5, 88%), [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe-C
C-2-C4H3S][PF6] (5[PF6], 75%) et [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe=C=C(H)-2-C4H3S][BF4] (5H[BF4] , 88%), ainsi que le composé binucléaire (bis)vinylidène [(
5-C5Me5)(
2-dppe)Fe=C=C(H)-2,5-C4H2S-(H)C=C=Fe(
2-dppe)(
5-C5Me5)][BF4]2 (4H2[BF4]2, 99%), ont été préparés et caractérisés. Le complexe 5 a été caractérisé par analyse radiocristallographique. Pour citer cet article : S. Roué et al., C. R. Chimie 6 (2003).
Mots clés : Full paper.
Mots clés : Mémoire.
Mots clés : iron ; organoiron ; carbon-rich ; iron-carbon bonding ; mössbauer ; magnetism ; antiferromagnetic.
Mots clés : fer ; organofer ; riche en carbone ; Liaison fer-carbone ; mössbauer ; magnétisme ; antiferromagnétique.
Plan
Vol 6 - N° 3
P. 353-366 - mars 2003 Retour au numéro
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